电位滴定仪常见问题详解.docx

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1、Ol什么是等当点（EQP）滴定？当样品中不断加入滴定剂，达到按照化学反应方程式的反 应比例的摩尔量时，被测样品完全与滴定剂反应完全，反应终 止。等当点即我们平时说的“拐点”、“突越点”或“转折点”。以往来看，大多数精确的滴定测试原理为等当点（EQP）滴定。 逐渐添加滴定剂的同时，根据电势和体积来绘制滴定曲线，并 绘制出一阶导数曲线。通过算法确定出一阶导数曲线的最大峰 值，该点即是滴定和样品反应完全的等当点，如图LVolume / mL02什么是终点（EP）滴定？当样品中不断加入滴定剂，滴定到某一 PH或mv值时，反应终止。如图2：03电极应该保存在什么溶液中？当存放一支复合电极时，理想的情况是

2、保持电极的平衡。 这个原理通常应用于有电解液流动的电极的参比部分。通常情 况下，最好的保存介质是参比系统的电解液。对于半电极而言，目前使用的主要有三种类型。一种是通常的PH半电极，它的最佳存储介质是pH=7的缓 冲液。常使用的半电极的第二种类型是离子选择性电极（ISE）。多 数ISE短时间的保持液通常是被测离子的稀释液（0.001M）, 这可以保证电极随时可用；多数ISE长期的保存是干放。第三个半电极类型是双接合部（或单接合部）的参比电极，它短时间的保持液是盐桥电解液，长期的保持是倒空电解液后 干放。04为什么测量结果是估计结果的一半或2倍？这种现象有二个主要的原因。一个是滴定管的大小没有被

3、正确定义，如自动电位滴定仪中定义的是IonIL滴定管，而实 际使用的滴定管是20mL的。在这种情况下得到的结果将是估 计值的一半。第二种可能性是计算公式中z （等量数或者化合价）的设置 值的问题。这种情况，您应该知道滴定的真实等当点。最典型 的例子是HCI滴定碳酸钠的含量。如果它的滴定在第一等当点 以后结束，那么应该为碳酸盐的反应，对应的当量数应该是1 而不是在写化学方程式时表示的2。这是因为这个反应是二步 反应，碳酸盐首先反应生成重碳酸盐（碳酸氢盐），然后只有继 续反应才能生产二氧化碳、氯化钠和水。如果滴定一直继续到 发现有气泡产生（有二氧化碳产生），那么对应的Z的确是2。05滴定曲线上有明

4、显的突越，为什么我却得不到结果或结果为0?这种形象有很多的原因，但最常见的原因是该方法中设置 的阈值(ThreShold)太高。将本次滴定的测量表格(table of measured values )打印出来，从一阶导数中查找最大的值。这 个方法的阈值(ThreShold)设置应该小于这个值。通常建议的 阈值(ThreShOld)设置是陡峭曲线一阶导数最大值的50 % , 平坦曲线一阶导数最大值的80%。请记住阈值(Threshold) 设置的主要目的是消除杂峰或不正确的等当点。没有结果的其 他原因还包括但不仅仅是不正确的趋势(Tendency)设置、等 当点的范围(Range)设置太小。0

5、6采用自动电位滴定仪的等当点滴定的结果为什么会与我采 用指示剂颜色变化的手工滴定的结果不同呢？当用PH指示剂进行酸碱滴定时时，这种结果上的差异通常 是明显的。这种现象的第一个原因是这些PH值指示剂的颜色 变化是有一定的PH范围，而非一个固定的PH值。实际的指示 剂颜色的突变与被测样品密切相关，并且可能不与化学反应的 等当点相符。这可以通过采用与样品测试同样的方法进行滴定 剂浓度的标定的措施来尽可能降低这种差异。这个差异的第二个原因主要是人眼对颜色突变判断的敏感 性。当颜色突变已经发生时，人眼可能仍未发现任何变化。这 可以通过一个光度电极来演示这种变化。使用光度电极就能在 人眼发现颜色突变之前轻

6、易地发现在光度电极的透射率上有 非常清晰的变化。在用光度电极代替PH电极监控典型的酸/碱 滴定过程中，在信号上急剧的变化发生在极少一点过量的酸 （或碱）添加后的那一刻，因此它正确地判断了一个更加真实的 滴定终点。07当我用氢氧化钠（NaOH）进行滴定时，为什么有时会出现2个等当点？氢氧化钠NaOH （或氢氧化钾KOH）有吸收二氧化碳形成碳酸 钠的，生成的碳酸盐在样品滴定过程中也会与酸起反应。这导 致有2个等当点的发生。新配制的氢氧化钠溶液经常会发现这 种现象。此中的原因是用于配制溶液的固体氢氧化钠（经常是 颗粒状）的表面也会吸收二氧化碳，形成碳酸盐薄层。要制备新 鲜的没有碳酸盐的氢氧化钠溶液，

7、唯一可行的方法是预先冲洗 一下固体NaOH或使用新鲜制备的固体NaOH,同时需要用刚煮 沸的去离子水（或蒸储水）。一旦配好了这种溶液，您需要在试 剂瓶上加一个充满NaOH固体的干燥管来保护溶液免受二氧化 碳影响。一旦您用氢氧化钠（或氢氧化钾）滴定时发现有2个等 当点的现象，建议您废弃这个溶液，重新配制新鲜的滴定齐I。 对废弃溶液的一种处理方法是将这个溶液煮沸，冷却后再用非 常精细的滤纸进行过滤。08如何在自动电位滴定仪上进行方法的认证？在自动电位滴定仪上认证滴定方法时，你需要检查的事项 包括准确性、精度、可重复性、线性、系统误差、耐用性，以 及检测极限。需要得到如何进行这种认证的更详细介绍，建

8、议 您参考网站的“质量控制（QUality Control） ”下的“认证 （Validation）”部分的内容。09进行TAN （总酸值）或TBN （总碱值）滴定时，随着样品 的测量发现滴定的速度越来越慢，同时滴定曲线弯曲越来越平坦，最后我甚至都无法得到结果。这会是什么错误 呢？TAN （总酸值）和TBN （总碱值）的滴定是用玻璃pH电极进 行非水的酸碱滴定。为了保证玻璃pH电极工作正常，有必要 保证电极底部的球状玻璃膜表面有一薄层水化“胶体”层。这 种水化作用是将电极浸泡在水中一段时间而实现的。在非水酸 碱滴定的过程中，水化色胶体层会慢慢地被脱水而导致电极得 到较弱和较不稳定的测量信号。较

9、弱的信号意味着信号的突越 会比较小，同时取决于自动电位滴定仪的设置，可能会导致自 动电位滴定仪无法正确识别这个突越。这个问题的解决方法是 将电极在每个样品之间重新水化处理，同时这实际上也是由 ASTM方法中测定TAN/TBN所要求的。这可以通过将电极用溶解 样品的溶剂冲洗后再浸泡在水中2到3分钟来解决。10采用自动电位滴定仪进行EDTA或EGTA滴定时，为什么我 还要调节被测样品的PH值或添加PH缓冲液？多数采用EDTA和EGTA滴定剂的络合滴定的成功或失败主 要取决于反应后稳定络合物的生成和指示剂的颜色变化（如果 采用颜色变化来指示滴定终点）。金属-EDTA和EGTA络合物的 稳定常数完全取决于溶液的PH值，因为PH值会影响生成的颜 色指示的络合物的稳定性。因此，对大多数的络合滴定而言， 调节溶液的PH值是非常重要的。除了 PH值调节外，有时候需 要添加pH缓冲液的原因是在生成金属配合基络合物的同时会 伴随着质子（I）的生产，这会导致PH值的降低。